Wednesday, January 07, 2009

聚乙烯塑料包装材料性能分析 www.tool-tool.com

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在美国约有60%用于包装的塑料是聚乙烯(PE)。主要因为它成本低,而且在许多应用中体现的优良属性。高密度聚乙烯(HDPE)是结构最简单的一种塑料,它由一基本的线型分子和不断重复的单个的乙烯构成。

低密度聚乙烯(LDPE)与聚乙烯有相同的化学形式,所不同的是它有一支链结构。

聚乙烯的化学结构非常简单,易被放入晶格中,所以其结晶度很高。链支化干扰了它的结晶能力,导致每单位体积中的相对分子质量的减少,最终降低了密度。

这两种聚合物都是由乙烯加成聚合而成。高密度聚乙烯的聚合过程是在相对温和的反应条件下,使用催化剂来完成的。催化剂一般不产生导致链支化的链转移反应的类型,因此形成的是一种以线型为主的聚合物。

LDPE有两种基本类型。较老的一种产生于1930年,它是在高温和高压下,足以激发链转移反应,从而形成长链和短链的支化的条件下完成聚合反应的。人们有时将这种类型的LDPE称作HP-LDPE(受高压作用),以便和后来产生的较新型的LDPE线型低密度聚乙烯相区别。

线型低密度聚乙烯(LLDPE)是一种新型的LDPE20世纪70年代中期实现了商业化。LLDPE是乙烯和一个共聚单体的聚合反应生成的。反应条件与LDPE类似。共聚单体在聚合物主链上形成起短链分支作用的基团,尽管聚合物实际上是线型的,LLDPE的密度和HP-LDPE的密度属于同一范畴,它们的应用领域也相同,事实上通常将他们共混使用。

极低密度聚乙烯(VLDPE)也是聚乙烯家族中的一员。它是一种共聚单体含量高于LLDPE的共聚物聚乙烯,密度更低,因为主链的更多的不规则性进一步降低了树脂的结晶性。

茂金属催化剂的使用可加强生产厂家对聚乙烯(或聚丙烯)结构的控制,包括线型聚合物中生成长链分支。这些聚乙烯家族中的新成员具有一些独特的、很有价值的性能。

聚乙烯通常呈惰性,即使受到氧化的侵蚀仍呈惰性。它的耐化学试剂性能随结晶性的提高而提高。聚乙烯适用于包装各类产品。由于渗透只发生在聚合物的无定形区域,因此,具有更高结晶性(无定形区域占较小比例)HDPELDPE的阻透性好。HDPELDPE都对氧和二氧化碳不起阻透作用。二者也不能抵挡汽油和二甲苯等某些非极性、烃基化合物的渗透。

在聚乙烯上印刷有一定的难度,因其表面的非极性属性使油墨没有粘着的地方。如果想要在聚乙烯上进行印刷,通常须将表面处理一下。表面的处理方法一般采用用于包装容器的火焰处理法和用于薄膜的电晕放电处理法。这两种方法都可使聚合物氧化,生成极性层面基团。

常温下的聚乙烯是一种相当柔软的材料。在低温时,聚乙烯仍很好地保持这种柔软性,因此,聚乙烯可应用于冷冻食品的包装。但是,当温度适当提高时,如在100(212F)时,它变得很柔软。HDPELDPE的脆度和变软的温度更高,一般不适于做热灌装的容器。

如果得到FDA有关接触食品的应用的添加剂,聚乙烯符合FDA有关接触仪器食品应用的要求。聚乙烯也广泛用于医药包装中。

1.高密度聚乙烯(HDPE)

HDPE约占美国的包装用塑料的30%。HDPE具有成本低、易成型、性能优良等特点,因此,广泛用于塑料瓶的制作。HDPE的表面呈半透明状态,一般对透明度要求高的领域不适合使用。但是,HDPE可被涂上各种鲜艳的颜色。HDPE一般用于奶瓶、洗涤剂瓶,以及盛装各种家用化学品、保健品、化妆品的瓶子。HDPE在包装方面还应用于55加仑圆桶、输液瓶、工业容器、盖罩以及包装袋之中。

在某些应用中使用HDPE有一个缺点是其环境应力开裂性,即塑料容器无法承受压力和与产品接触的两方面的作用而开裂,单独一个条件的作用不会破坏塑料容器。聚乙烯的环境应力开裂性与聚合物的结晶性有密切的关系。如以洗涤剂瓶为例,通常使用丁烯、乙烯、辛烯的含量小于2%的HDPE的共聚物而不是均聚物。共聚单体的使用可降低结晶度,从而显著增强了容器的环境的应力开裂性。高的分子量也提高了环境应力开裂性。

2.低密度聚乙烯(LDPE)

LDPE是最为广泛使用的包装聚合物,约占全美包装用塑料使用量的13。它的结晶度较低,是一种比HDPE更柔软的材料。LDPE具有这种柔软的性能,因此不适用于瓶子的制作。由于它的成本低,可用于制作薄膜和包装袋。LDPEHDPE的透明度高,但还达不到某些包装所需的清晰度。

HP-LDPELLDPE的性能有明显的差异。HP-LDPE的长链支化使其成为一种很好的热封材料。LLDPE的热封温度更高(因其熔化温度更高),其热封的范围狭小。从另一方面看,LLDPE的韧度、劲度、伸长率和阻透性都优于HP-LDPE。但LLDPE的成本较高。高性能的LLDPE可制成更薄而更坚韧的薄膜,用等量的材料可制得更多的包装物。通常还使用LLDPEHP-LDPE的共混物。共混物既保持了HP-LDPE的热封性能又具有LLDPE的性能。还有一个优点是加工性能提高了,在挤塑条件下,它的粘度比HP-LDPE更高。

共聚时加入单体的类型以及共聚单体在生产中的使用量的不同影响LLDPE的性能。一般来说,性能越好,成本也越高。辛烯LLDPE比己烯LLDPE的性能优越,己烯LLDPE比丁烯LLDPE的性能优越。

在环境应力开裂性方面,LDPE一般比HDPE好,LLDPEHP-LDPE好。

3.茂金属催化聚乙烯

在过去的几年中,出现了一种新型的聚烯烃聚合反应催化剂。茂金属是一种不同于传统催化剂的单点催化剂,因为茂金属只有一个单一的几何结构作为活性催化的场所,使得所有的催化点都有反应性。这对于LLDPE和其他聚烯烃中分子量分布的控制以及聚合物的构成具有深远的意义。

用传统的齐格勒~纳塔催化剂生产的LLDPE有 相对较为广泛的分子量分布。加之,共聚单体分布不均匀,聚合物中相对分子质量较低的部分所含的共聚单体高于平均水平,相对分子质量较高的部分所含的共聚单 体较少。单点茂金属催化剂不分高分子量部分和低分子量部分,因而生成的聚合物相对分子质量分布狭窄,共聚单体分布均匀。没有低分子量部分会导致最终产品中 的辛烯萃取物的减少,可使薄膜的粘连降低,且更符合FDA的要求。此外,聚合浓度对聚合物的熔融温度起更大作用,使最终产品的加工性能提高了。这种加工性能降低了LLDPE热封的初始温度。在热封应用中,它可与HP-LDPE以及醋酸乙烯相媲美。总体性能特色更优异的茂金属树脂,还使薄膜的厚度明显降低。但是,不足之处是,由于粘度的提高和熔体强度较低,加工的难度增大了。

茂金属催化剂由钛、锆、铝等金属原子为基本构成的元素,附着碳基配位体,通常是环戊二烯C2H5基团。茂金属树脂的成本明显高于传统的LLDPE,主要是由于催化剂生产的复杂性。虽然,其价格正越来越具有竞争性。茂金属树脂的生产商有Dow公司、Exxon公司、美克公司和Union Carbide公司。

茂金属树脂正取代丁苯聚合物和醋酸乙烯共聚物,占领了一个对它说尤为重要的市场。在这个市场上,可用廉价的成本生产出茂金属。这些树脂还可望在热熔粘合剂和部分软质PVC市场有所用处。现有的茂金属的密度最低可达0.864g/cm,内含20-40%的共聚单体。

茂金属催化剂的一个独有的特色是它可通过将更高级的α-烯烃(长度超过100个碳原子的总长度)加入乙烯-辛烯LLDPE生成有长链分支结构的LLDPE。传统的齐格勒~纳塔催化剂对这些共聚单体不起作用。因此,茂金属催化剂系统可用于生产含大单体和小单体的各种三元聚合物。其具有一个明显优势是加工性能的提高。

生产过程中对共聚单体含量和分子量分布的控制,提高了聚乙烯的阻氧渗透率。这种性能可使聚乙烯的应用范围扩大,尤其是在新产品的包装中。Exxon公司声称,其茂金属聚乙烯可将沙拉制品由为期3天的货架寿命延长到21天。

茂金属催化剂最初应用于LLDPE的生产中,也应用于HDPEPPPS的生产中。除可将线型α-烯烃混入茂金属催化剂中,还可将环丁烯和环戊烯混入,制成高熔点的硬质聚合物,可与聚碳酸酯相媲美。还可生产出具有不同性能的乙烯-苯乙烯共聚物,这取决于共聚单体的使用量。


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